аналітична хімія, аналитическая химия, analytical chemistry ; спектроскопія, спектроскопия, spectroscopy ; церій, церий
Предложено использовать метод спектроскопии диффузного отражения (СДО) для идентификации валентных форм церия в его фторидах. Изучены образцы фторидов церия с различным соотношением форм Се(III) и Ce(IV): CeF3, CeF3+x, CeF4-x, также сложные фториды MCeF6 (M=Ca, Sr, Ba). Спектр ДО фторида церия (III) характеризуется наличием одного максимума в диапазоне 310–320 нм. Для систем с преобладанием церия (IV) установлено наличие интенсивной полосы в диапазоне 200–250 нм. На модельных смесях изучено изменение характера
спектров ДО от соотношения валентных форм церия. При увеличении содержания Се(IV) в системе наблюдается повышение интенсивности полосы в интервале 200-250 нм и гипсохромное смещение максимума полосы Се(III) при 270-320 нм. При увеличении содержания Се(III) наблюдается повышение интенсивности характерной для него полосы и уменьшение интенсивности полосы в диапазоне 200-250 нм. Для установления содержания Се(III, IV) в образцах фторидов использованы разработанные ранее методики: Се(IV) определяли по спектрам по-
глощения фосфорнокислых растворов, Се(III) – по ослаблению окраски перманганата калия в фосфорнокислой среде.
Diffuse reflectance (DR) spectroscopy is proposed for the identification of cerium aliovalent forms in its fluorides. Samples of Cerium fluoride with various Се(III) and Ce(IV) ratio: CeF3, CeF3+x, CeF4-x, and complex fluorides of MCeF6 (M=Ca, Sr, Ba) formula
are studied. DR spectrum of Cerium (III) fluoride has one maximum in the interval of 310–320 nm. For the systems with prevailing of Cerium (IV), intense reflectance band in the interval of 200–250 nm is shown. Changing character DR spectra because of cerium aliovalent forms in model mixtures is studied. With increasing content of Ce(IV) in the system, intensity of reflectance band increases in the interval of 200–250 nm, and hypsochromic shift of Се(III) reflectance band in 270-320 nm is observed. With increasing
content of Ce(III) in the system, intensity of DR reflectance band of Cerium (III) increases, and intensity of Cerium reflectance band in the interval of 200–250 nm decreases. Previously developed procedures are used for Се(III, IV) determination in the fluorides samples: Се(IV) is determined by absorbance spectra of cerium phosphate, Се(III) is determined by spectrophotometric measurement of reduction of absorbance of KMnO4 in H3PO4.
