Отримано нові фоточутливі полімерні плівкові композити на основі нефотопровідного полівінілбутиралю з часточками гетерометалічних сполук Cu(II)/Mo(VI) на основі аніона Страндберга. Досліджено фотопровідні властивості композитів при їх опроміненні в області поглинання комплексів. Встановлено зростання фотоструму і зменшення його енергії активації при використанні комплексів з меншою жорсткістю полімерних ланцюгів. Результати пояснюються впливом структурної жорсткості фрагментів комплексів на транспорт нерівноважних носіїв заряду по цим фрагментам.
Получены новые фоточувствительные полимерные пленочные композиты на основе нефотопрофодящего поливинилбутираля с добавками гетерометаллических соединений Cu(II)/Mo(VI) на основе аниона Страндберга [P2Mo5O23]6. Оба комплекса имеют подобное 1D полимерное строение с близкими расстояниями между соседними ионами металлов (Cu-Cu, Cu-Mo, Mo-Mo), но различную конформационную жесткость по причине связывания полиоксометаллатных анионов одним или двумя фрагментами [Cu(en)2]. Исследованы фотопроводящие свойства композитов при их облучении в области поглощения комплексов. Установлено, что, несмотря на близкий состав и строение комплексов, наблюдается различное время наростания и релаксации фотоотклика, а также различная энергия активации фототока. Впервые было предложено объяснить результаты влиянием структурной жесткости фрагментов комплексов на транспорт неравновесных носителей заряда по этим фрагментам: уменьшение жесткости полимерной цепочки приводит к возрастанию фототока и уменьшению его энергии активации, то есть улучшаются условия транспорта неравновесных носителей заряда в частичках гетерометаллических комплексов.
The novel photosensitive polymeric film composites based on non-photoconducting polyvinyl butyral with heterometallic Cu(II)/Mo(VI) compounds have been obtained. The complexes (NH4)2n{[Cu(en)2][Cu(en)(H2O)][P2Mo5O23]}n·3nH2O (1) and (NH4)4n{[Cu(en)(H2O)][P2Mo5O23]}n·3.5nH2O (2) are constructed from Strandberg [P2Mo5O23]6- anions linked through copper-ethylenediamine subunits. Both compounds possess similar polymeric structure with close metal-metal distances (Cu-Cu, Cu-Mo and Mo-Mo), but different chain rigidity. The structure of 1 has a same 1D chain as in the case of 2 with the exception of additional bridging fragments [Cu(en)2] providing extra connectivity between the neighbouring Strandberg anions. Photoconducting properties of the composites under illumination by light from the complex absorption region have been studied. It was shown, that despite similar composition and structure of the complexes, there are different saturation and relaxation time of photoresponse as well as different activation energy. It can be explained by the influence of chain flexibility on transport of non-equilibrium charge carriers. Thus, decreasing of the chain rigidity leads to increasing of photocurrent and decreasing of activation energy by reason of more favorable conditions for charge carriers transport in the particles of the heterometallic coordination compounds.
